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气体定律与热力学:三大定律选型、ΔU=W+Q 正负号

气体实验定律的「哪个量不变」决定用哪条公式,p-V 图像上等温线等容线的辨析是选择题常客;热力学第一定律 ΔU = W + Q 的正负号规则,是计算题拿分的关键一环。

气体三大实验定律

定律条件表达式图像特征
玻意耳定律等温p₁V₁ = p₂V₂p-V 图上是双曲线的一支
查理定律等容p₁/T₁ = p₂/T₂p-T 图上是过原点的直线延长线
盖-吕萨克定律等压V₁/T₁ = V₂/T₂V-T 图上是过原点的直线延长线
理想气体状态方程一般情形p₁V₁/T₁ = p₂V₂/T₂三定律都是它的特例

热力学第一定律与第二定律

  • 第一定律:ΔU = W + Q;外界对气体做功 W 取正,气体对外做功 W 取负;吸热 Q 取正,放热 Q 取负
  • 做功的判断看体积:体积膨胀气体对外做功 W < 0,被压缩 W > 0
  • 第二定律(克劳修斯表述):热量不能自发地从低温物体传到高温物体
  • 第二定律(开尔文表述):不可能从单一热源吸收热量并把它全部用来做功而不产生其他影响
  • 第二定律揭示:宏观热现象有方向性,能量虽守恒但能量转化有方向(能量耗散)

判断 ΔU 的三步流程

  • 第一步定过程:哪个量不变,选对应的实验定律求出未知态参量
  • 第二步判做功:体积膨胀 W < 0,压缩 W > 0,等容 W = 0
  • 第三步判吸放热:由 ΔU = W + Q 反推;绝热过程 Q = 0,压缩升温、膨胀降温
  • 温度变化只决定 ΔU 的正负(理想气体内能只与温度有关)

易错点:温度升高就一定要吸热吗

不一定。等容升温必须吸热;但绝热压缩也能升温(W > 0,Q = 0,ΔU > 0)。判断口诀:内能变化由 W 和 Q 共同决定,只看一个变量下不了结论。考题给「气体等压膨胀」:膨胀 W < 0,温度升高 ΔU > 0,代入 ΔU = W + Q 必然 Q > 0——必须吸热且吸得比对外做的功还多。

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